公元258年（永安元年），孙休诏立五经博士，创立国立学校，韦昭担任首任祭酒。 韦昭长于史学，着有《吴书》55卷等。韦昭的《吴书》成为晋代陈寿写作《三国志·吴书》的主要史料依据之一，此外他还长于训诂学，着有《汉书音义》、《国语注》、《官职训》、《三吴郡国志》等。
曹魏
孙吴在正式建国之前，曾接受曹丕的“吴王”封爵，在名义上依附于曹魏。孙吴先后派往曹魏的使臣众多，史籍有明确记载的就有有冯熙、赵咨、沈珩等。在223年后特别是建国后，吴魏关系虽宣告破裂，但仍然在一定限度内保持着外交。在商务上仍保持有往来，大帝曾许可以珠宝交换马匹的交易 。
蜀汉
208年（汉建安十三年），诸葛亮向刘备请命出使江东，与孙权达成共识，共同抗曹。刘备势力与孙权势力自第一次联盟从此形成，随后孙刘联军于赤壁之战中大败曹操。随后孙权与刘备开始建立起同盟的关系。但不久后，因为荆州的归属问题，孙刘联盟一度恶化。孙权先是夺取刘备的长沙、桂阳、零陵三郡，驻扎荆州的刘备大将关羽发动襄樊之战后，孙权再次出兵袭击荆州，擒杀关羽。荆州归吴，孙刘联盟破裂。
夷陵之战后不久，孙权为了抗魏，主动使太中大夫郑泉交好刘备，吴蜀关系得到缓和。蜀汉也遣邓芝出使孙吴，吴蜀恢复同盟。此后吴蜀关系一直很稳定，互有使臣来往。
229年（黄龙元年），孙权称帝，蜀汉卫尉陈震前往武昌祝贺孙权登基。陈震此次出使孙吴，说明蜀汉承认了并尊二帝的局面，后又共同提出共分天下的观点。陈震出使吴国，标志着吴蜀同盟已根深蒂固，上升到了一个新高度。
吴国派往蜀汉的使者有张温、严畯等，诸葛瑾等人为吴蜀同盟作出很大的努力。两国的友好关系持续了有四十多年，直到蜀汉灭亡。蜀汉先后派往吴国巩固联盟关系的使者有邓芝、阴化、丁厷、费祎、陈震、宗预、董厥等人。
西晋
西晋代魏后，266年、吴国曾派弘璆、纪陟出使西晋。但不久之后，吴国认为西晋新平蜀汉无暇自顾，于是与西晋断绝关系，此后两国以战事为主。
辽东
汉末三国时期，辽东一带曾为公孙氏所割据。孙氏亦崛起于江左，其后建立孙吴政权。
辽东与吴国横隔着一个强大的敌对政权——曹魏，孙权曾频繁越过魏，渡海与公孙氏政权交往，同时又带动了与其近邻高句丽的交往。
东南亚
孙权还进一步巩固了对交州的统治，积极派人与徼外的扶南（今柬埔寨）、林邑（今越南南方）诸国建立友好关系，以后，又派交州刺史出使南洋诸国，与印度建立了外交关系。
家世
孙吴开国皇帝孙权父系是妫姓陈氏的后代，孙武孙膑的后人，祖上有确切的世系从舜的后代虞阏父开始。周武王伐纣时，虞阏父当周国陶正之官，执掌陶器的制作，后来周武王将长女大姬嫁给阀父之子满，把他封到今河南淮阳县一带，建立陈国，周王并对满赐以妫姓，称为陈胡公，当了陈国的第一代君主。
从胡公满开始，经过十代十二个国君的世袭传授，到桓公时，陈国发生了内乱。陈厉公之子陈完，因内乱不得立，而奔往齐国。因田陈同音，陈完后又称田完，田完在齐国积极活动，至四世孙田桓子（田无宇）已官为“上大夫”。其子田书于昭公十九年（公元前521年）因伐莒有功，齐景公封乐安，赐姓孙氏，孙书（田书）是着名战略家孙武的祖父，周元王时，孙武的长孙孙明又被封为富春侯，成为孙氏宗族的起源。
有关孙权的母系，据《江阴吴统宗源流考》，其母吴夫人（孙坚之妻）是春秋时期吴国第一位国王寿梦第四子季札的直系后代。即姬姓寿氏的后代。
封爵
储君：
孙登：太子－241年
孙和：太子－242年、250年废庶人，同年复封南阳王
孙亮：太子－250年、256年废会稽王、260年降侯官侯
孙：太子－262年、264年改封豫章王
孙瑾：太子－264年
郡王（王爵，不世袭）：
孙霸：鲁王－245年
孙奋：齐王－252年、253年废庶人、258年复封章安侯
孙休：琅琊王－252年
孙壾：梁王－264年
孙：陈王－264年
孙虔:：淮阳王－264年、273年改封鲁王
东平王－269年、273年改封齐王
陈留王－273年
章陵王－273年
成纪王－278年
宣威王－278年
中山王－280年
代王－280年
其余十一位名与封号均不详（皆末帝孙子）
县侯：
徐琨：广德侯－200年代
——徐矫：袭父爵为广德侯
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